Raymond “Red” Reddington, um dos fugitivos mais procurados pela polícia, decide misteriosamente entregar-se na sede do FBI em Washington, alegando que ele e o FBI têm os mesmos interesses: capturar terroristas e bandidos.

Ele afirma que cooperará, mas tem uma condição- no mínimo estranha - só falará com Elizabeth " Liz" Keen, uma novata no FBI especialista em perfis de criminosos.

Quais serão as verdadeiras intenções de Red? Porque é que um criminoso internacional decide só falar com Liz, uma mulher jovem com a qual - aparentemente - não tem qualquer ligação conhecida? Terá Liz também segredos escondidos?

Após auxiliar a polícia a capturar um terrorista julgado morto, Red afirma ter uma “lista negra” que compilou ao longo dos anos e que junta nomes de políticos, mafiosos, espiões e terroristas internacionais, alguns desconhecidos até do FBI.

Red está disposto ajudar o FBI a capturá-los mas mantem a condição de ter Elizabeth Keen como sua "parceira". Red vai ensinar Liz a pensar como uma criminosa e a ver o filme todo...quer ela queira ou não!